Словарь нанотехнологий
Электронно-колебательная спектроскопия

В начало словаря

По первой букве
A-Z А Б В Г Д Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ш Э Я

Электронно-колебательная спектроскопия

Термин

электронно-колебательная спектроскопия

Термин на английском

electron-vibrational spectroscopy

Синонимы

электронно-колебательная спектроскопия молекул

Аббревиатуры

EVS, ЭКС, VS

Связанные термины

колебательная спектроскопия, молекулярная электронная спектроскопия, электронная микроскопия

Определение

разновидность метода электронной спектроскопии высокого разрешения, позволяющая по электронному спектру определять колебательные частоты основного и возбужденных (как правило, низших) электронных состояний, зависящих от строения исследуемого вещества. 

Описание

Электронно-колебательная спектроскопия чаще всего применяется для исследования строения молекул веществ в газовой и жидкой фазах с низким давлением насыщенных паров, реже - в твердой фазе.

Для регистрации электронно-колебательных спектров в равной степени возможно использование как эффекта поглощения света при его пропускании через вещество, так и явления флуоресценции при резонансном или нерезонансном возбуждении электронных (точнее - электронно-колебательных) энергетических уровней. Спектры поглощения и флуоресценции являются комплементарными, т. е. дополняющими друг друга. 

Спектры поглощения обычно получают путем помещения одно- или многоходовой кюветы с исследуемым веществом на пути излучения источника света (ртутной или галогеновой лампы), обладающего непрерывным спектром в УФ/видимом диапазоне, регистрируемого на спектрофотометр.

Спектры флуоресценции регистрируют с помощью усилителя света (чаще всего - с помощью фотоэлектронного умножителя), работающего в широкополосном режиме (спектры возбуждения флуоресценции при узкополосной накачке) или в режиме счета фотонов. Современное развитие методики электронно-колебательной спектроскопии включает в себя применение сенсибилизированных для работы в УФ-диапазоне ПЗС(CCD)-матриц для регистрации спектров и лазеров с перестраиваемой длиной волны излучения, а также методов внутрирезонаторной спектроскопии и быстродействующих аналогово-цифровых преобразователей с временным разрешением порядка фемтосекунд.

Благодаря тому, что метод электронно-колебательной спектроскопии исследует переходы между различными электронными уровнями, в то время как в колебательной спектроскопии ИК или КР исследуются колебательные переходы одного и того же уровня, то становится возможным исследование переходов, не наблюдаемых в обычных ИК или КР-спектрах, запрещенных правилами отбора для колебательных переходов, но не запрещенных правилами отбора для электронно-колебательных спектров. Метод электронно-колебательной спектроскопии является очень чувствительным и позволяет регистрировать отчетливые спектры даже при очень малой концентрации молекул вещества в кювете. Однако, именно поэтому метод электронно-колебательной спектроскопии мало применим, например, для количественного анализа состава сополимеров. Распределение интенсивностей электронно-колебательных полос зависит от относительного расположения минимумов потенциальной энергии в основном и возбужденных электронных состояниях, что позволяет, опираясь на данные колебательной и микроволновой спектроскопии, определять равновесные конфигурации молекул в возбужденных электронных состояниях.

Авторы

Ссылки

  1. Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии. - М.: Мир, 2006. - 683 с.
  2. Годунов И.А., Яковлев Н.Н. Экспериментальные исследования структуры и конформаций молекул карбонильных соединений в основных и низших возбужденных электронных состояниях//Журнал структурной химии. - №36 (2), 1995 - с. 269 - 286
  3. Годунов И.А., Яковлев Н.Н.,Абраменков А.В., Батаев В.А., Лурье С.Л. Анализ колебательной структуры полосы 3418 А электронного спектра поглощения паров пропаналя-h_{1} и -d_{1}//Журнал физической химии - №79 (10), 2005 - с. 1735 - 1746

Иллюстрации

Фрагмент S1<-S0 электронно-колебательного спектра пропаналя-d1 в

Фрагмент S1<-S0 электронно-колебательного спектра пропаналя-d1 в области длин волн 341,8 нм с видимым "началом" ("0-0" переходом) 29246 см-1. В спектре видны две серии электронно-колебательных полос, по которым, опираясь на данные ab initio расчетов, удается оценить такие параметры структуры молекулы в возбужденном электронном состоянии, как угол поворота этильного фрагмента относительно остова для нескольких устойчивых конформеров, а также равновесный угол выхода связи C-H из плоскости C-C-O.

Источник: Годунов И.А., Яковлев Н.Н.,Абраменков А.В., Батаев В.А., Лурье С.Л. Анализ колебательной структуры полосы 3418 А электронного спектра поглощения паров пропаналя-h_{1} и -d_{1}//Журнал физической химии - №79 (10), 2005 - с. 1735 - 1746

Разделы

Электронная спектроскопия

Методы диагностики и исследования наноструктур и наноматериалов

Наука

В начало словаря
Главная